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O número de elétrons é igual ao numero de protons. Apenas no caso de ser um íon vc vai somar ou subtrair ao numero do protons para descobrir o numero de eletrons.
Por exemplo
o elemento Li tem numero atomico 3, portanto 3 protons e 3 eletrons.
o íon Li 1+ tem numero atomico 3, portanto 3 protons e 2 elétrons pq ele perdeu um eletron.