Potencial elétrico não é uma grandeza vetorial, então ela só é somada algebricamente. Grandezas vetoriais só podem ser somadas vetorialmente. Talvez sua dúvida esteja no fato de que na maioria dos problemas a soma de vetores se tornam "algébricas". Como? Quando os vetores tem a mesma direção e estabelecemos um sentido como positivo e o outro como negativo a soma destes vetores se parecem algébricas. Exemplificando:
Sabemos que a soma de um vetor A e um vetor B cujas direções formam um ângulo ê, na direção A será:
S = A + B * cos(ê).
Se A e B tem a mesma direção o cos(ê) é igual a 1 (ou -1 se A e B tem sentidos opostos), então:
S = A + B * 1 = A + B (soma algébrica) ou S = A + B * (-1) = A - B.
Espero ter ajudado !
