Porque no estado sólido o NaCl não permite o trânsito de elétrons por estarem altamente fixadas pelas interações e ligações iônicas. O trânsito livre de elétrons por uma substância é essencial para ter uma corrente elétrica.
Ao passar pra o estado líquido, os elétrons podem transitar com mais facilidade por essa substância, sendo um melhor condutor de eletricidade do que quando ele estiver no estado sólido.
Espero ter ajudado